Аминофенoлы (химические свойства)
Аминофенoлы (аминогидроксибензены, гидроксианилины) - производные бензола, содержащие в своем составе фенольный гидроксил и аминогруппу; молекулярная масса 109,14; бесцветные кристаллы, малорастворимые в воде и этаноле.
Различают о аминофенол (I), м аминофенол (II) и п-аминофенол III) (таблица).
Таблица - Свойства аминофенолов
| Субстанция | Твоспл, °С/мм рт. ст. | Тпл,°С | pKa | Тсамовоспл, °С | d425 |
| о-Аминофенол | 153/11 | 174 | 9,7 | 390 | 1,328 |
| м-Аминофенол | 164/11 | 123 | — | — | — |
| n-Аминофенол | 110/0,3 | 189,5–190 | 8,16 | 500 | — |
О-Аминофенолы и п-Аминофенолы на воздухе легко окисляются, при этом окрашиваясь в темно-коричневый цвет, образуя при этом хинонимины:
Аминофенолы проявляют свойства фенолов и ароматических аминов. Основные свойства аминофенолов несколько выше, чем в анилина, что связано с электронодонорных влиянием гидроксильной группы. Наличие ароматической аминогруппы приводит к некоторому снижению кислотного характера фенольного гидроксила. Аминофенолы - амфотерные вещества, способные образовывать соли с минеральными кислотами и щелочами, например:
Аминофенолы легко образуют N-ацилзамещения при обработке, в частности, ангидридами кислот:
Склонен к замыканию цикла о-Аминофенола при воздействии уксусного ангидрида, при этом превращается в 2-метилбензоксазол:
При взаимодействии о-аминофенола с о-дигидроксисоединениями образуются замещения феноксазина с фосгеном – так называемый бензоксазолон:
о-Аминофенолы получают взаимодействием 2-нитрохлорбензена со щелочью с последующим восстановлением нитрогруппы Na2S или водорода (катализатор N и / Cr, 0,6 MПа, 75 ° С, в этиловом спирте).
М-Аминофенолы в промышленности синтезируют из натриевой соли метаниловой кислоты:
или при обработке резорцина при T 200 ° С 10% водным раствором NН3 (катализатор NН4Сl).
п-Аминофенолы получают из 4-нитрохлорбензена омылением раствором щелочи (NаОН, 170 ° С, 0,8 МПа) с последующим восстановлением нитрогруппы NaНS (T 140 ° С, 0,5 МПа) или электролитическим восстановлением нитробензола в Н2SО4 (раствор):
Ацетильные производные п-аминофенолов - П-ацетиламинофенол (парацетамол) - жаропонижающее и болеутоляющее средство. Фенацетин (ацетильное производное этилового эфира п-Аминофенолы - Фенетидину) - жаропонижающее и антиневралгическое средство. Применяют в синтезе лекарственных препаратов, например, о-Аминофенолы - промежуточный препарат в синтезе нитроксолина, м-Аминофенол - промежуточный препарат в производстве п-аминосалициловой кислоты (ПАСК). Аминофенолы применяют в производстве сернистых и азокрасителей; п-аминофенолы и его производные (метанол, глицин, амидол и др.), а также о-аминофенолы - как проявители в фотографии; о А. и п-А. входят в состав красителей меха; N-метильное производное о-Аминофенолов - краситель для волос.
Аминофенолы раздражают кожу и слизистые оболочки, вызывают различные дерматиты. ПДК для м-Аминофенолов 5 мг/м3.
^Наверх