Аминопиридин (химические свойства)
Аминопиридин - производные пиридина, которые в своей структуре содержат одну или несколько аминогрупп соответственно: моноаминопиридины (3 изомера), диаминопиридины (6 изомеров), триаминопиридины (6 изомеров).
Моноаминопиридины (пиридиламины) - бесцветные кристаллические вещества, легко растворимые в этаноле, воде, диэтиловом эфире и большистве других органических растворителях. Аминопиридины имеют следующие химические свойства:
| Соединения | рКа | tпл, ˚С | tкип, ˚С |
| 2-Аминопиридин (α)(1) | 6,86 | 58,1–58,4 | 204 |
| 3-Аминопиридин (β)(2) | 6,07 | 64,5 | 250–252 |
| 4-Аминопиридин (γ)(3) | 9,25 | 157–158 | 273 |
Для 2- и 4-аминопиридина характерна прототропная (амино-иминная) таутомерия. По данным инфракрасных спектров, равновесие значительно смещено в сторону аминоформы (а), для 2-аминопиридина соотношение аминокислот и иминоформ (б) составляет 1000:1
Реакционная способность аминопиридинов зависит от положения аминогруппы в пиридиновых кольце. С минеральными кислотами 4- и 2-аминопиридины образуют соли с одним эквивалентом кислоты (по гетероатом). Для 3-аминопиридина солеобразование проходит по двум основным центрам, например:
2- и 4-аминопиридин реагируют с алкилгалогенидами по атому азота пиридинового цикла; при обычных условиях не образуют солей диазония (в водном растворе они неустойчивы и легко гидролизуются до пиридона (4) с выделением азота).
3-аминопиридин, проявляя свойства ароматических аминов, легко вступают в реакции ацилирования и алкилирования по аминогруппе; дают устойчивые соли диазония:
Реакции электрофильного замещения для 2-аминопиридина происходят по положению 5, 3-аминопиридина – по положению 2; 4-аминопиридина – по положению 3. 2-аминопиридины получают путем аминирования пиридина NaNH2 (реакция Чичибабина), 3-аминопиридины - нагреванием 3-бромпиридина с NH4OH в присутствии CuSO4 или реакцией Гофмана с никотинамидом; 4-аминопиридины сплавлением 4-феноксипиридина с NH4Cl.
Данные соединения используют в синтезе лекарственных соединений (пирибензамина, неотропина) и красителей. 2,3 и 2,6-диаминопиридины представляют собой реагенты для фотометрического определения родия и первичных аминов.
^Наверх